本发明公开了γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法和新应用，所述制备方法包括：⑴将γ-氧化铝载体进行浸渍处理：将γ-氧化铝载体在弱碱性溶液中浸渍，然后真空干燥，再进行高温焙烧；⑵将三氯化铝进行溶液固载：将无水三氯化铝在甲苯中制成溶液，然后加入活化后的氧化铝载体，在回流温度下保持一定时间，过滤除去有机溶剂，用甲苯洗涤，经真空干燥，得到目标产物，其氯含量为6.04～17.9ω％。制得的γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂能用于催化1-癸烯齐聚反应，制得1-癸烯齐聚物。1-癸烯的转化率≥60ω％。本发明采用甲苯为溶剂，提高了三氯化铝的溶解度，固载反应效率高，实现了清洁化负载，减少了三废处理，便于工业化生产。
1.一种γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法，其特征在于，其步骤包括：（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理在室温下将γ-氧化铝载体在0.3～3.0xa0M的弱碱性溶液中浸渍2～8小时，真空干燥后在200～800℃下高温焙烧2～12小时；所述的弱碱性溶液为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾或醋酸钾、醋酸钠、醋酸锌溶液；本步骤应在惰性气体保护条件下进行；（2）将三氯化铝进行溶液固载本步骤也应在惰性气体保护条件下进行；将2～15g无水三氯化铝在150ml有机溶剂中制成溶液，所述的有机溶剂为甲苯、或者甲苯-CCl₄，为体积比大于1:1的混合溶剂；然后加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持6～36小时，过滤除去有机溶剂，将固载催化剂用甲苯洗涤，真空干燥，得到三氯化铝负载型催化剂，其氯的含量为6.04～17.9ω％。
2.根据权利要求1所述的γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的弱碱性溶液为碳酸钠溶液，其摩尔浓度为0.5～3.0mol/L。
3.xa0根据权利要求1所述的γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述回流时间为6～24小时。
4.xa0根据权利要求1所述的γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法，其特征在于，所述在惰性气体保护条件中使用的惰性气体为氮气或者氩气。
5.xa0由权利要求1所述的方法制备的氧化铝负载三氯化铝催化剂在催化1-癸烯齐聚反应，制得1-癸烯齐聚物中的应用。
6.xa0根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的催化1-癸烯齐聚反应采用Lewis酸类催化剂及促进剂形成络合催化体系，在温度为30℃～120℃、反应压力为xa00.1～1.2MPa的条件下反应1～6小时，然后停止反应，过滤催化剂，常压蒸馏除去溶剂，减压蒸馏除去未反应的1-癸烯，得到1-癸烯齐聚物。技术领域
本发明涉及一种γ-氧化铝（Al₂O₃）负载三氯化铝（AlCl₃）催化剂的清洁制备方法，以及该负载三氯化铝催化剂在催化1-癸烯齐聚中的应用。
背景技术
三氯化铝（AlCl₃）催化剂是化工、石油炼制和制药工业中广泛应用的重要催化剂之一。由于其良好的催化效果，在催化α-烯烃齐聚反应中具有聚合物收率高、分子量分布窄、选择性好等特点。但是，AlCl₃催化剂在具有极高的活性的同时，也存在明显的不足之处：①具有强腐蚀性，容易将反应釜等装置损坏，影响装置的使用寿命；②运用AlCl₃催化剂进行聚合生产的同时会产生大量污水，若不能及时处理会严重污染环境；③反应后很难回收，需要进行后处理，否则会产生大量的腐蚀性废料。均相AlCl₃催化剂应用的例子很多，如美国专利USxa05146022以蜡裂解原料（α-烯烃含量为90wt%以上）制备合成油。该专利技术使用AlCl₃作为制备合成油的催化剂，可制备出100℃粘度为2cst以上、粘度指数大于120的合成油。该均相催化剂尤其适合制备中高粘度的合成油，如100℃粘度为20cst以上的合成油。此外，美国专利USxa020040033908中提到：以均相BF₃为催化剂，醇类或烷基酯类为助催化剂，制备低粘度低倾点的润滑油。该专利技术以1-癸烯和1-十二碳烯为原料，齐聚得到的产物粘度可以达到4cst，倾点小于-60℃。以上使用的A1Cl₃、BF₃均相催化体系会引起一系列的环境问题，而且BF₃对人体有害。该类型的催化剂由于难于分离，无法回收使用，产生了大量难以处理的生产废液，因此提高了生产的成本。同时，它们作为润滑油使用时达不到保护环境的标准。为了达到绿色化工的要求，人们在努力研究AlCl₃固载化催化剂，希望能在保持AlCl₃优良特性的前提下，解决其存在的问题，使其转变为对环境友好的催化剂。美国专利USPxa06002060公开了以负载型三氯化铝（AlCl₃/SiO₂）为催化剂，有机铝为助剂，使癸烯发生齐聚反应，在100℃条件下反应0.5小时，转化率可达到99%。中国专利文献CN1556080公开了，由氮气载带AlCl₃，在高温条件下与γ-xa0Al₂O₃进行固载，反应时间为0.5～4.0小时；固载化反应结束后，在400℃下用氮气吹扫1小时，冷却至室温，制得固载化催化剂，其中活性组份AlCl_x所占比例为6.0～9.0ω%，其中x=2.0-2.3。xa0xa0中国专利文献CNxa01156338和CN1939590公开了，利用气相固载方法在N₂载带下将新鲜的三氯化铝带入具有介孔和大孔双孔结构的、粒度为20～200目氧化铝的反应管中进行反应，制备出A1C1₃固载化催化剂，其中含氯量为6.0～9.0ω％。该固载化催化剂在异丁烯低度聚合中具有良好的催化活性和选择性，表现出良好的稳定性。美国专利USxa03248343提出，使用AlCl₃蒸汽与氧化铝、氧化硅等难熔氧化物表面的羟基反应生成活性种—O—AlCl₂xa0制得固载型催化剂。美国专利USxa02927087强调，进行反应后在高于300℃的温度下用载气吹扫，除去未反应的A1Cl₃。中国专利CNxa01233602公开了，使用450℃～550℃条件下CCl₄与Al₂O₃反应制备的AlCl₃在200℃～600℃条件与γ-Al₂O₃反应0.5～4.0小时，固载结束后在400℃条件下用N₂吹除未反应的AlCl₃，得到负载好AlCl₃的催化剂。美国专利USPxa04929800以CCl₄、CH₃C1或CH₂Cl₂等为溶剂，将三氯化铝溶解其中，再加入氧化硅或氧化铝等载体，在50～80℃、N₂保护、避光条件下回流数小时至数日，可制得烷烃异构化或裂解活性很高的催化剂。美国专利USxa02927087提出，使用AlCl₃等Lewis酸催化剂进行Friedel-Crafts时，为了除去未反应的AlCl₃，一般以在400℃～600℃条件下加热1～48小时的方法除去未反应的AlCl₃。xa0xa0负载型AlCl₃催化剂的制备主要是通过气相法或溶液法进行。所述气相法需要在高温条件下进行反应，对设备的要求高且能耗高；固载结束后需要在高温下用载气吹除未反应的AlCl₃，这样易造成环境污染。而溶液法相对较为简便，但是，其经常使用的CCl₄、CH₃C1或CH₂Cl₂溶剂对AlCl₃的溶解度低，负载效率低下；需要适当增加AlCl₃比例来提高负载的效率，这样，负载完成后需要对载体催化剂和固体AlCl₃进行分离；需要在固载结束后使用大量溶剂洗去AlCl₃并在高温条件（＞180℃）下高真空度蒸出未反应的AlCl₃。这不仅造成AlCl₃原料的浪费，污染环境，而且增加了后处理的难度，会严重腐蚀设备，因而难以工业化生产。
发明内容
本发明尝试解决上述问题，提出γ-氧化铝（Al₂O₃）负载三氯化铝催化剂的一种制备方法，能清洁地制备所述的催化剂；本发明的第二个目的是，提出所述负载催化剂的一种新的应用。为实现以上第一个目的，本发明采取的技术方案如下。一种γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法，其特征是，其步骤包括：（1）将γ-氧化铝（Al₂O₃）载体进行浸渍处理在室温下将γ-氧化铝载体在0.3～3.0xa0M（mol/L，即摩尔/升）的弱碱性溶液中浸渍2～8小时，然后真空干燥，再在200～800℃下高温焙烧2～12小时；本步骤应在惰性气体保护条件下进行；（2）将三氯化铝（AlCl₃）进行溶液固载本步骤也应在惰性气体保护条件下进行；将2.0～15g无水三氯化铝在150ml有机溶剂中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持6～36小时，过滤除去有机溶剂，将固载催化剂用甲苯洗涤，真空干燥后得到三氯化铝负载型催化剂，其氯的含量为6.04～17.9ω％。进一步，步骤（1）所述的弱碱性溶液为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾或醋酸钾、醋酸钠、醋酸锌溶液。可选的，步骤（1）所述的弱碱性溶液为碳酸钠溶液，其摩尔浓度为0.5～3.0mol/L。进一步，步骤（2）所述的有机溶剂为甲苯、或者甲苯-CCl₄，为体积比大于1:1的混合溶剂。进一步，步骤（2）所述回流时间为6～24小时。可选的，所述在惰性气体保护条件中使用的惰性气体为氮气或者氩气。为实现以上第二个目的，本发明采取的技术方案如下。由上述制备方法获得的γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂在催化1-癸烯齐聚反应，制得1-癸烯齐聚物中的应用。进一步，所述的催化1-癸烯齐聚反应，采用Lewis酸类催化剂及促进剂形成络合催化体系，在温度为30℃～120℃、反应压力为xa00.1～1.2MPa的条件下反应1～6小时，然后停止反应，过滤催化剂，常压蒸馏除去溶剂，减压蒸馏除去未反应的1-癸烯，得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯的转化率≥60ω％，可用于制备低粘度的PAO基础油。本发明的积极效果是：（1）采用甲苯为溶剂，提高了AlCl₃的溶解度，固载反应效率高，同时省去了载体催化剂和固体AlCl₃分离步骤，简化了固载化催化剂的后处理过程，实现了清洁化负载，大大减少了三废处理，便于工业化生产。（2）获得的固载化催化剂含氯量为6.04～17.9ω％，产物分离容易，无需在高温条件下蒸出未反应的AlCl₃，减少了对环境的污染和腐蚀设备。（3）固载化催化剂的后处理过程简单，催化1-癸烯齐聚反应活性高，1-癸烯转化率在60%以上，适用于低粘度润滑油的制备。
具体实施方式
以下介绍本发明γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备方法和应用的具体实施方式。需要说明的是，本发明的实施不限于以下的实施方式。这些实施例只是用来做进一步的说明以方便理解本发明，而不是限制本发明的保护范围。实施例1xa0xa0γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备，包括以下步骤：（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理xa0将球形γ-氧化铝载体在0.5M的碳酸钠溶液中浸渍6小时，真空干燥后在600℃下高温焙烧6小时；本步骤的操作应在氩气保护下进行。（2）将三氯化铝进行溶液固载在氩气保护下，将7.5g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持12小时，过滤、除去有机溶剂，将催化剂用甲苯洗涤，真空干燥得到三氯化铝负载型催化剂。用佛尔哈德滴定法对实施例1制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.21ω％。将实施例1制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂10g、1-癸烯50ml、溶剂正己烷100ml，在反应温度70℃、反应压力0.8MPa的条件下进行齐聚反应3小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯的转化率为66.1ω％，齐聚物在100℃下粘度为6.06cst，粘度指数为153。实施例2γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备，包括以下步骤：（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理将球形γ-氧化铝载体在1.0M的碳酸钠溶液中浸渍6小时，真空干燥后在200℃下进行高温焙烧12小时；本步骤的操作应在氩气保护下进行。（2）将三氯化铝进行溶液固载在氩气保护下，将2g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持36小时，过滤、除去有机溶剂，将催化剂用甲苯洗涤，真空干燥，得到三氯化铝负载型催化剂。用佛尔哈德滴定法对实施例2制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为6.42ω％。将实施例2制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、溶剂正己烷80ml，在反应温度80℃、反应压力0.8MPa条件下进行齐聚反应4小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，经常压蒸馏除去溶剂正己烷，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯转的化率为60.32ω％，齐聚物在100℃运动粘度为4.75cst，粘度指数为141。实施例3γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备，包括以下步骤：（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理同实施例1，其区别为：载体的处理条件为在室温下进行，将球形γ-氧化铝载体在2.0M的碳酸钠溶液中浸渍2小时，真空干燥后在600℃下进行高温焙烧10小时。（2）将三氯化铝进行溶液固载在氩气保护下，将7.5g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持12小时，除去溶剂，用甲苯洗涤，真空干燥，得到三氯化铝负载型催化剂。用佛尔哈德滴定法对实施例3制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.26ω％。将实施例3制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、正己烷80ml，在反应温度70℃、反应压力0.85MPa的条件下进行齐聚反应3小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯的转化率为67.2ω％，齐聚物在100℃运动粘度为6.67cst，粘度指数为157。实施例4γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：步骤（1）和（2）的内容同实施例1，其区别为：将球形γ-氧化铝载体在1.0M的碳酸氢钠溶液浸渍6小时，真空干燥后在200℃下进行高温焙烧6小时。用佛尔哈德滴定法对实施例4制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为6.33ω％。将实施例4制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、溶剂正己烷80ml，助催化剂氯代叔丁烷0.50ml，在反应温度70℃、反应压力0.8MPa的条件下进行齐聚反应3小时；然后停止反应，过滤催化剂，经常压蒸馏除去溶剂正己烷，减压蒸馏除去未反应单体，得到1-癸烯齐聚物。l-癸烯的转化率为65.37ω％，齐聚物在100℃运动粘度为5.30cst，粘度指数为142。实施例5γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：步骤（1）和（2）的内容同实施例1，其区别在于：将球形γ-氧化铝载体在3.0M的碳酸钠溶液浸渍2小时，真空干燥后在400℃下进行高温焙烧4小时。在氩气保护下，将15g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持6小时，除去溶剂，真空干燥除去甲苯后得到三氯化铝负载型催化剂。用佛尔哈德滴定法对实施例5制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.66ω％。将实施例5制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂10g、1-癸烯50ml、溶剂正己烷100ml，在反应温度120℃、反应压力0.1MPa的条件下进行齐聚反应2小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯的转化率为63.2ω％，齐聚物在100℃运动粘度为4.52cst，粘度指数为157。实施例6γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理的内容同实施例1，其区别在于：载体的处理条件为在室温下，将球形γ-氧化铝载体在0.5xa0M的碳酸钠溶液浸渍8小时，真空干燥，在800℃下进行高温焙烧2小时。（2）将三氯化铝进行溶液固载在氩气保护下，将10g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持6小时，真空干燥后得到三氯化铝负载型催化剂。用佛尔哈德滴定法对实施例6制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.03ω％。将实施例6制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、溶剂正己烷80ml，助催化剂氯代叔丁烷0.55ml，在反应温度120℃、反应压力1.0MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应3小时；然后停止反应，过滤催化剂，经常压蒸馏除去溶剂正己烷，减压蒸馏除去未反应单体，得到1-癸烯齐聚物。l-癸烯的转化率为63.6ω％，齐聚物在100℃运动粘度为4.93cst，粘度指数为149。实施例7γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理的内容同实施例1，其区别在于：载体的处理条件为在室温下，将球形γ-氧化铝载体在2.5M的碳酸钠溶液浸渍3小时，真空干燥后在600℃下进行高温焙烧6小时。（2）将三氯化铝进行溶液固载在氩气保护下，将7.5g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持24小时，除去溶剂，以甲苯洗涤，真空干燥后得到三氯化铝负载型催化剂。用佛尔哈德滴定法对实施例7制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.39ω％。将实施例7制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂10g、1-癸烯50ml、溶剂正己烷100ml，在反应温度30℃、反应压力1.0MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应5小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯转化率69.44ω％，齐聚物在100℃运动粘度为6.89cst，粘度指数为163。实施例8γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备同实施例1，区别在于：γ-氧化铝载体在1.5M的碳酸氢钠溶液中浸渍。用佛尔哈德滴定法对实施例8制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为6.04ω％。将实施例8制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、溶剂正己烷80ml，在反应温度70℃、反应压力0.9MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应5小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，经常压蒸馏除去溶剂正己烷，干燥后得到1-癸烯齐聚物。l-癸烯转化率60.5ω％，齐聚物100℃运动粘度4.88mm²/s，粘度指数159。实施例9γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备同实施例1，区别在于：γ-氧化铝载体在0.75M的醋酸锌溶液中浸渍。用佛尔哈德滴定法对实施例9制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.11ω％。将实施例9制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、溶剂正己烷80ml，在反应温度80℃、反应压力1.2MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应3小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，经常压蒸馏除去溶剂正己烷，干燥后得到1-癸烯齐聚物。l-癸烯转化率75.3ω％，齐聚物100℃运动粘度6.53mm²/s，粘度指数152。实施例10γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备同实施例1，区别在于：γ-氧化铝载体在1.0M的碳酸氢钾溶液中浸渍。用佛尔哈德滴定法对实施例10制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.34ω％。将实施例10制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂8g、1-癸烯40ml、溶剂正己烷80ml，在反应温度80℃、反应压力0.5MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应1小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，经常压蒸馏除去溶剂正己烷，干燥后得到1-癸烯齐聚物。l-癸烯转化率68.4ω％，齐聚物100℃运动粘度6.62mm²/s，粘度指数148。实施例11γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理的内容同实施例1，其区别在于：载体的处理条件为在室温下，将球形γ-氧化铝载体在0.3M的醋酸钠溶液中浸渍8小时，真空干后在300℃下进行高温焙烧4小时。（2）将三氯化铝进行溶液固载在氩气保护下，将5.0g无水三氯化铝在100ml甲苯和50ml四氯化碳混合溶剂中制成溶液，加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持18小时，除去溶剂，以甲苯洗涤1次，在110℃条件下真空干燥后得到三氯化铝负载型催化剂。用佛尔哈德滴定法对实施例11制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为7.32ω％。将实施例11制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂10g、1-癸烯50ml、溶剂正己烷100ml，在反应温度80℃、反应压力0.5MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应6小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯转化率72.14ω％，齐聚物在100℃运动粘度为5.83cst，粘度指数为157。实施例12γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理的内容同实施例1，其区别在于：载体的处理条件为在室温下，将球形γ-氧化铝载体在1.0M的碳酸钾溶液中浸渍6小时，真空干燥后在300℃下进行高温焙烧3小时。（2）将三氯化铝进行溶液固载将6.2g无水三氯化铝在75ml甲苯和75ml四氯化碳混合溶剂中制成溶液，加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持24小时，除去溶剂，以甲苯洗涤2次，在110℃条件下真空干燥，得到三氯化铝负载型催化剂。用佛尔哈德滴定法对实施例12制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为6.81ω％。将实施例12制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂10g、1-癸烯50ml、溶剂正己烷100ml，在反应温度50℃、反应压力0.8MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应6小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯转化率66.42ω％，齐聚物在100℃运动粘度为5.36cst，粘度指数为160。实施例13γ-氧化铝负载三氯化铝催化剂的制备：（1）将γ-氧化铝载体进行浸渍处理的内容同实施例1，其区别在于：载体的处理条件为在室温下，将球形γ-氧化铝载体在0.5M的醋酸钾溶液中浸渍8小时，真空干燥后在600℃下进行高温焙烧12小时。（2）将三氯化铝进行溶液固载在氩气保护下，将5.2g无水三氯化铝在150ml甲苯中制成溶液，加入到15g活化后的氧化铝载体中，在回流温度下保持12小时，除去溶剂，以甲苯洗涤，真空干燥，得到三氯化铝负载型催化剂。用佛尔哈德滴定法对实施例13制备的三氯化铝负载型催化剂进行氯含量的测定，测得的氯含量为8.13ω％。将实施例13制备的三氯化铝负载型催化剂应用于催化1-癸烯齐聚反应：在250ml高压聚合釜中加入三氯化铝负载型催化剂10g、1-癸烯50ml、溶剂正己烷100ml，在反应温度70℃、反应压力0.4MPa的条件下进行1-癸烯齐聚反应3小时；然后停止反应，过滤催化剂，以水洗涤产品化合物，干燥后得到1-癸烯齐聚物。1-癸烯转化率71.03ω％，齐聚物在100℃运动粘度为5.76cst，粘度指数为155。以上所述仅为本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员而言，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应该视为本发明的保护范围内。